(926)274-88-54
Бесплатная доставка.
Бесплатная сборка.
График работы:
Ежедневно. С 8-00 до 20-00.
Почта: soft_hous@mail.ru
|
|
Звоните! (926)274-88-54 Бесплатная доставка. Бесплатная сборка. |
Ассортимент тканей График работы: Ежедневно. С 8-00 до 20-00. Почта: soft_hous@mail.ru |
  
|
Читальный зал --> Металлические покрытия МПП меди может быть представлена уравнением: Cu2++2HCOH + 40H-Cu+Н2+2НС00-+2Н2О. Анодная реакция заключается в окислении формальдегида. 2НС0Н+20Н--2НС00Н + Н2+2е. Обе реакции протекают на поверхности меди [73]. Как уже отмечалось выше, растворы химического меднения нестабильны во времени, самопроизвольно разлагаются в объеме. Основные причины их неустойчивости: саморазложение формальдегида, образование одновалентной меди, осаждение меди на взвешенных в растворе твердых частицах [74]. Формальдегид в щелочной среде легко разлагается по реакции Канниццаро: 2НСОН-ьОН-НСОО--ьСНзОН. Таким образом снижается концентрация восстановителя. Для уменьшения скорости протекания реакции Канниццаро в раствор химического меднения добавляется метанол (СН3ОН) из расчета 250 кг/м. Введение метанола сдвигает равновесие этой реакции влево и таким образом предохраняет раствор формалина от разложения. Учитывая, что введение формалина в раствор химического меднения заранее нецелесообразно из-за разложения его, восстановитель вводят непосредственно перед операцией химического меднения (за 1...2 мин). Процесс химического меднения в принципе сводится к восстановлению меди из тартратного комплекса формальдегидом: Си[СХО,] + НСОН + + зон- - cu-f нсоо- 4-2н,о4-едОб-. (lo.i) .Однако реакция (10.1) не автокаталитическая, т. е. не ускоряется осаждающейся медью. Кроме реакции (10.1) может происходить разложение формальдегида с выделением водорода: НСОН4-ОН- НСОО- 4- Н,. (10.2) Суммарная реакция (10.1) и (10.2) имеет вид: Си [СНР,] 4- 2НС0Н 4- 40Н- Си 4- 4 2НС00- 4- 4- 2Н,о 4- с,н,оГ (10.3) Реакция (10.3) уже автокаталитическая (ускоряется металлической медью) и, очевидно, наиболее правильно отражает процесс химического меднения, хотя в некоторой степени этот процесс может протекать и по уравнению (10.1). Образование одновалентной меди происходит из-за неполного восстановления ионов двухвалентной меди: 2Си [СДО,] -f неон -f 50Н- - Cu,0 -f + НС00- -f ЗНР + 2ОД0- . (10.4) Закись меди лишь в незначительной степени диссоциирует с образованием Си+, а основное количество одно- валентной меди находится в виде тонкой суспензии СигО. В свою очередь, СигО способна к диспропорционирова-нию, т. е. к внутреннему окислению - восстановлению, где один из ионов одновалентной меди передает электрон другому. Реакция диспропорционирования иллюстрируется уравнением
Суммарный процесс диспропорционирования описывается уравнением Си,0 + Н,0 -f С,Н,0- Си + Си [С,Н,0,] + 20Н-. Таким образом, каждая частица СигО дает частицу металлической меди (Си°), представляющую каталитическую поверхность для осаждения меди в объеме. Вредное воздействие одновалентной меди может быть уменьшено различными способами: подавлением реакции (10.4), быстрым обратным окислением СигО до Си+, пассивированием взвешенных частиц меди (чтобы на них не происходило дальнейшего восстановления), связыванием одновалентной меди в комплексные соединения. СигО может окисляться растворенным кислородом, поэтому перемешивание растворов, особенно сжатым воздухом, способствует повышению их стабильности. Для пассивирования взвешенных частиц меди в растворы меднения вводят различные высокомолекулярные добавки, которые адсорбируются на частицах меди и блокируют их поверхность. В качестве подобных пасси-ваторов предлагались разнообразные соединения, в том числе эфиры целлюлозы, ПВС, желатина, пептон, полиамиды и др. Содержание пассиваторов в растворах для химического меднения может быть очень незначительным. Например, добавка уже 10-5% окиси этилена эффективно повышает стабильность раствора. Наконец, для связывания одновалентной меди в комплексы были предложены различные комплексообразо-.-ватели, способствующие образованию координационных связей ионов меди с галоидами, азотом и серой. Например, хорошим комплексообразователем может быть просто иодид, образующий комплексные ионы CuJ2. В растворы для химического меднения достаточно добавить около 0,01 % NaJ. Из азотосодержащих комплексообразователей для связывания одновалентной меди используют цианиды в концентрации 0,001 ... 0,02 моль/л. Кроме того, высокоэффективным оказывается использование фенантроли-нов и их производных, образующих хелатные соединения. Все азотосодержащие комплексообразователи используются также в очень малых концентрациях. Повышение их концентрации в растворах для меднения может привести к ухудшению внешнего вида осадка (фенантроли-ны) или резкому снижению скорости осаждения (цианиды). Из серосодержащих комплексообразователей используются неорганические соединения, такие, как тиосульфаты, сульфиды, полисульфиды, которые тоже связывают одновалентную медь; наряду с неорганическими серосодержащими соединениями используются в качестве стабилизаторов и органические. С целью увеличения стабильности раствора в качестве стабилизатора используют диэтилдитиокарбомат натрия. Состав, кг/м: СиЗОд-бНгО - 35 ... 70, сегнетова соль - 170... 200, NaOH - 50... 75, диэтилдитиокарбомат натрия-(1 ... 10)-10-3, формальдегид-(20 .. .. .30) 10-. Для комплексообразования часто используют соединения, содержащие одновременно и азот, и серу. Таковыми могут быть тиомочевина или более стабильный при высоких рН 2-меркаптобензотриазол, который применяется в концентрации (0,5 .. . 8)-10-%; избыток его приводит к потемнению осадков меди. Хорошими ком-плексообразователями являются также роданин и дитио-
ООО «Мягкий Дом» - это Отечественный производитель мебели. Наша профильная продукция - это диваны еврокнижка. Каждый диван можем изготовить в соответствии с Вашими пожеланияи (размер, ткань и материал). Осуществляем бесплатную доставку и сборку. Звоните! Ежедневно! (926)274-88-54 Продажа и изготовление мебели. Копирование контента сайта запрещено. Авторские права защищаются адвокатской коллегией г. Москвы. |